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Article

Tri(phosphorano)borazinium-Ionen

  1. Michael Möhlen1,
  2. Bernhard Neumüller1,
  3. Klaus Harms1,
  4. Harald Krautscheid2,
  5. Dieter Fenske2,
  6. Michael Diedenhofen1,
  7. Gernot Frenking1,
  8. Kurt Dehnicke1,*

Article first published online: 25 FEB 1999

DOI: 10.1002/(SICI)1521-3749(199807)624:7<1105::AID-ZAAC1105>3.0.CO;2-T

Issue

Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie

Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie

Volume 624, Issue 7, pages 1105–1110, July, 1998

Additional Information

How to Cite

Möhlen, M., Neumüller, B., Harms, K., Krautscheid, H., Fenske, D., Diedenhofen, M., Frenking, G. and Dehnicke, K. (1998), Tri(phosphorano)borazinium-Ionen. Z. anorg. allg. Chem., 624: 1105–1110. doi: 10.1002/(SICI)1521-3749(199807)624:7<1105::AID-ZAAC1105>3.0.CO;2-T

Author Information

  1. 1

    Marburg, Fachbereich Chemie der Philipps-Universität

  2. 2

    Karlsruhe, Institut für Anorganische Chemie der Universität

*Prof. Dr. K. Dehnicke, Fachbereich Chemie der Philipps-Universität, D-35032 Marburg, Fax: 0 64 21 / 28 89 17

Publication History

  1. Issue published online: 25 FEB 1999
  2. Article first published online: 25 FEB 1999
  3. Manuscript Received: 12 JAN 1998

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Keywords:

  • Boron;
  • Phosphorus;
  • Borazinium Ions;
  • Crystal Structures;
  • Ab initio Calculations

Abstract

Es wird erstmals über die Synthese, die Strukturen und quantenchemische Rechnungen von Tri(phosphorano)borazinium-Ionen berichtet. [HBNPEt3]33+(I–)3 (6) und [H4B3(NPEt3)3]2+(I–)2 (7) entstehen durch Einwirkung von Iod auf das Boran-Addukt an Trimethylsilyltriethylphosphanimin. Mit Acetonitril reagiert 6 unter Bildung von [{HBNPEt3}3CH3CN]3+(I–)3 · CH3CN (8). Während 6 einen nahezu planaren B3N3-Sechsring mit BN-Abständen von 143 pm bildet, die denen in Borazin-Molekülen entsprechen, ist in 7 und 8 je ein Boratom durch eine zusätzliche Bindung mit einem Hydrid-Liganden bzw. durch die Addukt-Bildung mit Acetonitril sp3-hybridisiert. Die quantenchemischen Rechnungen lassen relativ polare B–N-Bindungen erkennen.

Tri(phosphorano)borazinium Ions

The synthesis, structures, and quantum-chemical calculations of tri(phosphorano)borazinium ions are reported for the first time. [HBNPEt3]33+(I–)3 (6) and [H4B3(NPEt3)3]2+(I–)2 (7) originate from iodine acting on the borane adduct at trimethylsilyltriethylphosphoraneimine. With acetonitrile 6 reacts under formation of [{HBNPEt3}3CH3CN]3+(I–)3 · CH3CN (8). While 6 forms an almost planar B3N3 six-membered ring with BN distances of 143 pm, which are equivalent to those in borazine molecules, in 7 and 8 one boron atom at a time is sp3 hybridized due to an additional bonding with a hydride ligand and to the adduct formation with acetonitrile, respectively. The quantum-chemical calculations suggest relatively polar B–N bonds.

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