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Übergangsmetallsubstituierte Gallane: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse von [(CO)4CoGaEt2(NC7H13)], [(PMe3)(CO)3CoGaCl2(NMe3)], [(CO)4CoGaCl3]K und [(CO)5MnGaEt2(NC7H13)]

  1. Roland A. Fischer1,*,
  2. Alexander Miehr1,
  3. Holger Hoffmann1,
  4. Wolfram Rogge1,
  5. Christian Boehme2,
  6. Gernot Frenking2,
  7. Eberhardt Herdtweck3

Article first published online: 26 AUG 1999

DOI: 10.1002/(SICI)1521-3749(199909)625:9<1466::AID-ZAAC1466>3.0.CO;2-O

Issue

Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie

Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie

Volume 625, Issue 9, pages 1466–1474, September, 1999

Additional Information

How to Cite

Fischer, R. A., Miehr, A., Hoffmann, H., Rogge, W., Boehme, C., Frenking, G. and Herdtweck, E. (1999), Übergangsmetallsubstituierte Gallane: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse von [(CO)4CoGaEt2(NC7H13)], [(PMe3)(CO)3CoGaCl2(NMe3)], [(CO)4CoGaCl3]K und [(CO)5MnGaEt2(NC7H13)]. Z. anorg. allg. Chem., 625: 1466–1474. doi: 10.1002/(SICI)1521-3749(199909)625:9<1466::AID-ZAAC1466>3.0.CO;2-O

Author Information

  1. 1

    Bochum, Lehrstuhl für Anorganische Chemie II der Ruhr-Universität

  2. 2

    Marburg, Fachbereich Chemie der Philipps-Universität

  3. 3

    Garching, Anorganisch-chemisches Institut der Technischen Universität München

*Lehrstuhl für Anorgan. Chemie II, der Ruhr-Universität, D-44801 Bochum

Publication History

  1. Issue published online: 26 AUG 1999
  2. Article first published online: 26 AUG 1999

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Keywords:

  • Cobalt Gallium compounds;
  • Manganese Gallium compounds;
  • X-ray structures;
  • σ(Co–Ga) bonds;
  • density functional calculations

Abstract

Die übergangsmetallsubsituierten Gallane [(CO)5MnGaEt2(NC7H13)] (1), [(PMe3)(CO)3CoGaCl2 · (NMe3)] (2), [(CO)4CoGaEt2(NC7H13)] (3) und [(CO)4CoGaCl3]K (4) wurden durch Reaktion der Carbonylmetallate [(CO)nM] (Na/K) mit den Galliumchloriden ClGaEt2(NC7H13), Cl3Ga(NMe3) bzw. GaCl3 erhalten. Die Einkristallstrukturbestimmungen ergaben für 1: Raumgruppe P21/c (I.T.-Nr.: 14); Z = 4; a = 1425,4(2) pm, b = 1007,4(1) pm, c = 1429,9(3) pm; β = 113,92(1)°; 2: Raumgruppe P21/m (I.T.-Nr.: 11); Z = 2; a = 746,1(1) pm, b = 1131,2(1) pm, c = 1061,5(1) pm; β = 101,87(1)°; 3: Raumgruppe P21/c (I.T.-Nr.: 14); Z = 8; a = 1405,9(2) pm, b = 1786.2(2) pm, c = 1430,9(2) pm; β = 91,47(1)°; 4: Raumgruppe P21/c; Z = 4; a = 1185,7(1) pm, b = 895,4(1) pm, c = 1144,7(3) pm; β = 106,47(2)°. Anhand der Modellverbindungen [{L′(CO)3Co}GaX2L] (L′ = CO, PH3; L = NH3, X = H, Cl) wurden die polaren σ(Co–Ga)-Bindungen und die Substituenteneffekte auf die Bindungslänge auf der Basis quantenchemischer Dichtefunktionalrechnungen (DFT) charakterisiert.

Transition Metal substituted Gallanes: Synthesis and X-Ray Structures of [(CO)4CoGaEt2(NC7H13)], [(PMe3)(CO)3CoGaCl2(NMe3)], [(CO)4CoGaCl3]K, and [(CO)5MnGaEt2(NC7H13)]

The transition metal substituted gallanes [(CO)5MnGaEt2(NC7H13)] (1), [(PMe3)(CO)3CoGaCl2 · (NMe3)] (2), [(CO)4CoGaEt2(NC7H13)] (3), and [(CO)4CoGaCl3]K (4) were obtained by the reaction of the potassium/sodium salts of the manganese- and cobaltcarbonylmetallates with the chlorogallium species ClGaEt2(NC7H13), Cl3Ga(NMe3), and GaCl3. The structures were established by single crystal X-ray analysis 1: space group P21/c (I.T.-No.: 14); Z = 4; a = 1425.4(2) pm, b = 1007.4(1) pm, c = 1429.9(3) pm; β = 113.92(1)°; 2: space group P21/m (I.T.-No.: 11); Z = 2; a = 746.1(1) pm, b = 1131.2(1) pm, c = 1061.5(1) pm; β = 101.87(1)°; 3: space group P21/c (I.T.-No.: 14); Z = 8; a = 1405.9(2) pm, b = 1786.2(2) pm, c = 1430.9(2) pm; β = 91.47(1)°; 4: space group P21/c; Z = 4; a = 1185.7(1) pm, b = 895.4(1) pm, c = 1144.7(3) pm; β = 106.47(2)°. The model compounds [{L′(CO)3Co}GaX2L] (L′ = CO, PH3; L = NH3, X = H, Cl) with polar σ(Co–Ga) bonds and the effect of the substituent on the bond length are characterized with DFT-calculations.

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