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Abstract

A general expression for the vibronic energy relaxation rate, which includes the effect of coupling to external dissipative systems in a consistent way, is derived. In order to study the effect of anharmonic accepting modes of vibration on the internal conversion this rate expression is specified to the case of Morse-type anharmonic displaced and distorted potential energy surfaces. Particularly, in the case of molecules such as bencene, the vibronic coupling of which is weak, the effect of strong enhancement of the decay rate due to anharmonicities as discussed in the literature could not been found.

Anharmonische Effekte bei der strahlungslosen Energierelaxation

Es wird eine allgemeine Formel für die strahlungslose elektronische Energierelaxationsrate unter konsequenter Berücksichtigung des Einflusses äußerer dissipativer Systeme hergeleitet. Diese wird für den Fall von gleichgewichtslagen- und frequenzverschobenen anharmonischen Schwingungen vom Morse-Typ spezifiziert. Die resultierenden Anharmonizitätseffekte werden diskutiert. Insbesondere wird gezeigt, daß im Fall von Molekülen mit schwacher Kopplung, wie z. B. Benzen, die Modifizierung der Zerfallsrate wesentlich geringer ist als in der Literatur angegeben.