ETC: Ein mechanistisches Konzept für Anorganische und Organische Chemie

Abstract

Das Konzept der Elektronen-Transfer-Katalyse (ETC) oder, etwas spezifischer, der zweifachen Aktivierung durch Ein-Elektronen-Übertragung (DAISET) eröffnet die Möglichkeit, scheinbar nicht zusammenhängende experimentelle Befunde miteinander zu verknüpfen. Bei der ersten Aktivierung nimmt das Substrat ein Elektron auf oder gibt ein Elektron ab; bei der zweiten Aktivierung bildet sich eine Reaktionskette, die das im ersten Schritt erzeugte Teilchen ständig reproduziert. Der Beitrag beginnt mit einer Diskussion des S_RN1-Mechanismus. Beispiele für die Anwendung des Konzepts sind thermische und photochemische Austauschreaktionen an Pt^IV-Komplexen, die Austauschreaktion [AuCl₄]⁻/Cl⁻, Umsetzungen von Grignard- und anderen Organometall-Reagentien sowie das Redoxverhalten elektronisch angeregter organischer Verbindungen. Photochemische Anwendungsmöglichkeiten schließen die potentielle Nutzung der Sonnenenergie ein. Neue Aspekte ergeben sich auch für das mechanistische Problem „S_N2-Reaktion oder SET-Prozeß?” Das Konzept hat außerdem Bedeutung für S_H2-Reaktionen am Metallzentrum, Molekül-induzierte Homolysen, Reaktionen von Komplexen sowie elektrochemische Vorgänge. — Sofern nicht anders vermerkt, werden in diesem Beitrag nur Doppelaktivierungs-(DAISET-)Prozesse erörtert.