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Als Triphenylphosphankomplex des Phosphors kann das Triphenylphosphenium-Ion in 1 aufgefaßt werden. 1 entsteht durch gemeinsame Einwirkung von Ph3P und AlCl3 PCl3 . Das zentrale P-Atom in 1 läß sich erstaunlicherweise protonieren; mit stärker basischen Phosphanen können die „Liganden” sukzessive ausgetauscht werden, so daß auch unsymmetrische Triphosphenium-Ionen zugänglich sind. Die Länge der PP-Bindung in 1 liegt zwischen der einer PP-Einfach- und -Doppelbindung.