pH-abhängige Synthese und Strukturanalyse der dimeren sowie cyclischen trimeren 9-Methyl-bzw. 9-Ethylhypoxanthin-(η5 -pentamethyl-cyclopentadienyl)rhodium-Komplexe

Authors

  • Dr. Hong Chen,

    1. Lawrence Berkeley Laboratory, 70-193A, University of California Berkeley, CA 94720 (USA), Telefax: Int. + 510/486-5401
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  • Marilyn M. Olmstead,

    1. Dr. M. M. Olmstead, Department of Chemistry, University of California Davis, CA 95616 (USA)
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  • Dr. David P. Smith,

    1. Lawrence Berkeley Laboratory, 70-193A, University of California Berkeley, CA 94720 (USA), Telefax: Int. + 510/486-5401
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  • Dr. Marcos F. Maestre,

    1. Lawrence Berkeley Laboratory, 70-193A, University of California Berkeley, CA 94720 (USA), Telefax: Int. + 510/486-5401
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  • Dr. Richard H. Fish

    Corresponding author
    1. Lawrence Berkeley Laboratory, 70-193A, University of California Berkeley, CA 94720 (USA), Telefax: Int. + 510/486-5401
    • Lawrence Berkeley Laboratory, 70-193A, University of California Berkeley, CA 94720 (USA), Telefax: Int. + 510/486-5401
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  • Bioorganometallic Chemistry, 6. Mitteilung. Die Arbeiten am LBL wurden großzügig durch ein NIH-Stipendium (AI 08247, M. F. M.), durch LBL Laboratory Directed Research and Development Funds (M. F. M. und R. H. F.) und vom US Department of Energy unterstützt (Nr. DE-ACO3-76SF00098). – 5. Mitteilung: [1e].

Abstract

η1 (N1)- und η2 (N7, O6)-koordiniert sind die Rh-Atome durch 9-Ethylhypoxanthin (9-EH) im cyclischen Trimer 1 (siehe Bild rechts). Dieses entsteht in H2O bei pH 6.1 aus [(C5Me5RhCl2)2], AgOSO2CF3 und 9-EH. Ganz anders ist das bei pH 10.2 vorliegende, aus 9-Methylhypoxanthin (9-MH) gebildete Dimer 2 aufgebaut: Hier sind die Metallatome η1 (N1)-koordiniert. Die pH-abhängige Bildung von so ausgeprägt unterschiedlichen Strukturen kann mit den Änderungen der Nucleophilie der N7-, O6- und N1-Koordinationsstellen erklärt werden.

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