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Metallaoxetanes and Carbenes from Diolates in High-Valent Rhenium Oxo Chemistry: The Importance of the Coordination Number

Authors


  • The authors acknowledge helpful discussions with Prof. K. Barry Sharpless and Prof. Kevin P. Gable. Financial support for this project was provided by the ETH Research Commission, the Swiss National Foundation, and the Robert Gnehm Foundation.

Abstract

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ReV-Diolatkomplexe zersetzen sich zu ReVII-Trioxoverbindungen oder zu Rhenium-Carben-Komplexen (siehe Schema). Welcher Weg eingeschlagen wird, hängt von der Koordinationszahl des Rheniums ab. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten wird mithilfe eines qualitativen π-Spannungs-Modells erklärt. Die Carbenkomplexe können durch stoßinduzierte Massenspektrometrie detektiert werden; sie liefern nachhaltige Hinweise auf Metallaoxetan-Intermediate in [2+2]-Reaktionen von Olefinen mit d0-Oxokomplexen.

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