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Two Faces of a Biomimetic Non-Heme HO[BOND]FeV[DOUBLE BOND]O Oxidant: Olefin Epoxidation versus cis-Dihydroxylation

Authors


  • The bio-inspired catalysis work at the University of Minnesota is supported by the US Department of Energy (grant no. DE-FG02-03ER15455 to L.Q.). We gratefully acknowledge the National Supercomputer Center (Sweden) for generous grants of computer time. We thank Dr. Megumi Fujita for useful discussions.

Abstract

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Zweierlei Reaktivität zeigt eine HO[BOND]FeV[DOUBLE BOND]O-Spezies bei der Fe(tpa)-katalysierten Oxidation von Olefinen (tpa=Tris(2-pyridylmethyl)amin). Greift der Oxoligand an einem olefinischen Kohlenstoffatom an, so entsteht das Epoxid, ist es der Hydroxoligand, so wird das cis-Diol gebildet (siehe Schema). Hybrid-Dichtefunktionalrechnungen ergaben vergleichbar hohe Aktivierungsenergien für die beiden Reaktionen.

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