Evidence That a Miniature CuI Metalloprotein Undergoes Collisional Electron Transfer in the Inverted Marcus Region

Authors


  • This work was partially supported by NSF grant no. CHE-0455441 (M.Y.O.), ACS-PRF grant no. 34901-AC (M.Y.O.), and AHA grant no. 0455900T (B.R.G.). A.K.P. is an NSF-GK-12 fellow (NSF-DGE-02-31875). We thank Prof. M. A. J. Rodgers for helpful discussions and Prof. F. Castellano for use of the laser facilities.

Abstract

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Es braucht Zwei: Ein synthetisches CuI-Metalloprotein geht einen bimolekularen photoinduzierten Elektronentransfer in der invertierten Marcus-Region ein. Der verborgene CuI4S4(N/O)4-Cofaktor (rosa) ist durch eine hohe Reorganisationsenergie gekennzeichnet und schwach elektronisch an Elektronenacceptoren (Q) im Lösungsmittel gekoppelt. Dadurch sinkt kET unter den Diffusionsgrenzwert, und invertiertes Marcus-Verhalten kann beobachtet werden.

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