Asymmetric Synthesis of Isomerically Pure Allenyl Boranes from Alkynyl Boranes through a 1,2-Insertion–1,3-Borotropic Rearrangement

Authors


  • The support of the NSF (CHE0517194), the NIH (S06M8102), and the Department of Education GAANN Program (P200A030197-04; USA) is gratefully acknowledged.

Abstract

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Enantiomerenreine Allenylborane 1 werden in einer neuartigen CHTMS-Insertion (TMS=Trimethylsilyl) mit anschließender suprafacialer 1,3-borotroper Umlagerung aus 2 erhalten. Die asymmetrische Allenylborierung mit 1 ergibt syn-β-Trimethylsilylhomopropargylalkohole 3 in 80–96 % Ausbeute mit d.r. 99:1 und 94–99 % ee. Mit R=Isopropenyl verläuft die Allylborierung unter Bildung des 1,2,3-Trienylalkohols 4 mit >99 % ee.

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