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Extreme Rate Acceleration by Axial Thiolate Coordination on the Isomerization of Endoperoxide Catalyzed by Iron Porphyrin

Authors


  • This work was supported in part by Grants-in-Aid for Scientific Research (Nos. 18390039 and 19028054) from the Ministry of Education, Science, Sports, and Culture (Japan). We are grateful to Dr. Hidehiko Nakagawa for his help with ESR measurements.

Abstract

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Der Ligand macht den Unterschied: Der Mechanismus der durch Cytochrom P450 katalysierten Isomerisierung von Prostaglandin H2 (PGH2) zu Prostacyclin oder Thromboxan A2 wurde anhand eines Häm-Thiolat-Komplexes und eines Endoperoxids untersucht. Die Endoperoxid-Isomerisierung verläuft mit diesem Komplex sehr schnell, während die Imidazol- oder Chloridkomplexe nur schwache bzw. gar keine katalytische Aktivität zeigen (siehe Schema).

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