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Cage Escape Competes with Geminate Recombination during Alkane Hydroxylation by the Diiron Oxygenase AlkB

Authors


  • We thank FMC, Princeton, for access to GC-MS instrumentation and NSF (CHE-0221978 (R.N.A., J.T.G.) and CHE 0616633 (J.T.G.)), NIH (GM 072506 (R.N.A.) and 2R37M036298 (J.T.G.)), the Henry Dreyfus Foundation (R.N.A.), and the Howard Hughes Foundation (R.N.A.) for support of this work.

Abstract

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AlkB hält die Radikaluhr an: Drei strukturell ähnliche Radikaluhr-Substrate mit sehr unterschiedlichen Umlagerungsgeschwindigkeiten liefern bei der Hydroxylierung durch AlkB umgelagerte (2) und nichtumgelagerte Produkte (1) in ähnlichen Mengen. Dieser Befund ist in Einklang mit der Konkurrenz zwischen einem „Radical rebound“ des Substratradikals und seinem Entkommen aus dem Käfig und belegt, dass Radikaluhren sowohl die Lebensdauer des Radikals als auch die Kinetik des Verlassens des Käfigs messen können.

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