Reversing the Reactivity of Carbonyl Functions with Phosphonium Salts: Enantioselective Total Synthesis of (+)-Centrolobine

Authors


  • This work was financially supported by the Hoansha Foundation, the Uehara Memorial Foundation, Takeda Science Foundation, and a Grant-in-Aid for scientific research from the Ministry of Education, Culture, Sports, Sciences, and Technology of Japan. K.Y. is grateful for financial support from the Japan Society for the Promotion of Science Research Fellowship for Young Scientists.

Abstract

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Schrittsparend: Weniger reaktive Carbonylgruppen können in Gegenwart reaktiverer Carbonylgruppen umgesetzt werden, wenn sie vor der Reaktion mit PPh3 (oder PEt3) und TMSOTf behandelt werden (siehe Schema; TMS=Trimethylsilyl, Tf=Trifluormethansulfonyl). Die Methode kann für Reduktionen und Alkylierungen genutzt werden und ermöglichte die kurze asymmetrische Totalsynthese von (+)-Centrolobin in der höchsten bisher berichteten Gesamtausbeute.

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