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Azo N[DOUBLE BOND]N Bond Cleavage with a Redox-Active Vanadium Compound Involving Metal–Ligand Cooperativity

Authors


  • We thank the Air Force Office of Scientific Research for financial support. C.M. also acknowledges the Alexander von Humboldt Foundation for a Feodor Lynen postdoctoral fellowship. S.P.S. and Z.R.T. thank the Natural Sciences and Engineering Research Council of Canada and the US–UK Fulbright Commission and AstraZeneca for fellowships, respectively. We also thank Professor K. Howard (Swarthmore) for help with EPR data collection and the Max Planck Institute for Bioinorganic Chemistry (Mülheim) for computational resources.

Abstract

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Koop-Modus: Azobenzol reagiert mit einem redoxaktiven Bis(imino)pyridin-Vanadium-Distickstoffkomplex unter Spaltung der N[DOUBLE BOND]N-Bindung und Bildung des Bis(imido)-Derivats (siehe Bild). Ähnlich entstehen mit O2 und S8 die analogen terminalen Bis(oxide) bzw. Bis(sulfide). Studien zur elektronischen Struktur der Vanadiumprodukte belegen, dass Reduktionsäquivalente vom Metall und von den Liganden an der Bindungsspaltung beteiligt sind.

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