A Rare Uranyl(VI)–Alkyl Ate Complex [Li(DME)1.5]2[UO2(CH2SiMe3)4] and Its Comparison with a Homoleptic Uranium(VI)–Hexaalkyl

Authors

  • Dr. Lani A. Seaman,

    1. Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)
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  • Dr. Peter Hrobárik,

    Corresponding author
    1. Institut für Chemie, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)
    2. Institute of Inorganic Chemistry, Slovak Academy of Sciences, Dúbravská cesta 9, 84536 Bratislava (Slovakia)
    • Peter Hrobárik, Institut für Chemie, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)

      Trevor W. Hayton, Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)

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  • Michael F. Schettini,

    1. Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)
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  • Dr. Skye Fortier,

    1. Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)
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  • Prof. Dr. Martin Kaupp,

    1. Institut für Chemie, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)
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  • Prof. Dr. Trevor W. Hayton

    Corresponding author
    1. Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)
    • Peter Hrobárik, Institut für Chemie, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)

      Trevor W. Hayton, Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Santa Barbara, Santa Barbara, CA 93106 (USA)

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  • This work was supported by the U.S. Department of Energy, Office of Basic Energy Sciences, Chemical Sciences, Biosciences and Geosciences Division (Contract No. DE-FG02-09ER16067) and by the Berlin DFG cluster of excellence on “Unifying Concepts in Catalysis” (UniCat). We also thank Dr. Guang Wu for assistance with the X-ray crystallographic determination. P.H. gratefully acknowledges the Alexander von Humboldt foundation for a research fellowship.

Abstract

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Ein seltener Tetraalkyluranyl-„at“-Komplex 1 wurde zum Vergleich mit einem UVI-Hexaalkyl 2 hergestellt und charakterisiert. Sowohl 1 als auch 2 zeigen präzedenzlose Hochfrequenz-13C-NMR-Verschiebungen (siehe Bild); für 2 entspricht dies einem Rekord für diamagnetische einkernige Komplexe. Relativistische DFT-Rechnungen belegen, dass diese extremen Verschiebungen auf Spin-Bahn-Effekte infolge einer signifikanten Beteiligung des f-Orbitals an der U-C-Bindung zurückzuführen sind.

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