Low-Temperature Kinetic NMR Studies on the Insertion of a Single Olefin Molecule into a Zr[BOND]C Bond: Assessing the Counterion–Solvent Interplay

Authors

  • Dr. Luca Rocchigiani,

    1. Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
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  • Dr. Gianluca Ciancaleoni,

    1. Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
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  • Dr. Cristiano Zuccaccia,

    Corresponding author
    1. Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
    • Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
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  • Prof. Dr. Alceo Macchioni

    Corresponding author
    1. Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
    • Dipartimento di Chimica, Università degli studi di Perugia, Via Elce di sotto, 8, 06123 Perugia (Italy)
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  • This work was supported by grants from the Ministero dell′Istruzione, dell′Università e della Ricerca through the PRIN 2009 LR88XR program. We thank Prof. Giuseppe Cardaci for helpful discussions.

Abstract

original image

Sticky counterions: Low-temperature kinetic NMR studies were performed to determine ΔH and ΔS values for the insertion of a single 2-methyl-1-heptene molecule into a Zr[BOND]C bond of [Cp2Zr(η2-CH2NMePh)][X] (1a: X=MeB(C6F5)3, 1b: B(C6F5)4) in [D8]toluene and a 1:1 mixture of [D8]toluene and [D5]chlorobenzene. Both activation parameters critically depend on the interplay of the counterion and the solvent.

Ancillary