Interconversion of Quadruply and Quintuply Bonded Molybdenum Complexes by Reductive Elimination and Oxidative Addition of Dihydrogen

Authors

  • Mario Carrasco,

    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
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  • Natalia Curado,

    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
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  • Dr. Celia Maya,

    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
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  • Dr. Riccardo Peloso,

    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
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  • Dr. Amor Rodríguez,

    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
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  • Prof. Eliseo Ruiz,

    1. Departament de Química Inorgànica and Institut de Química Teòrica i Computacional, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès 1–11, 08028 Barcelona (Spain)
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  • Prof. Santiago Alvarez,

    Corresponding author
    1. Departament de Química Inorgànica and Institut de Química Teòrica i Computacional, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès 1–11, 08028 Barcelona (Spain)
    • Santiago Alvarez, Departament de Química Inorgànica and Institut de Química Teòrica i Computacional, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès 1–11, 08028 Barcelona (Spain)

      Ernesto Carmona, Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)

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  • Prof. Ernesto Carmona

    Corresponding author
    1. Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)
    • Santiago Alvarez, Departament de Química Inorgànica and Institut de Química Teòrica i Computacional, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès 1–11, 08028 Barcelona (Spain)

      Ernesto Carmona, Instituto de Investigaciones Químicas-Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Avenida Américo Vespucio 49, 41092 Sevilla (Spain)

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  • Financial support (FEDER contribution and Subprogramas Juan de la Cierva) from the Spanish Ministry of Science and Innovation (Projects CTQ2010-15833, CTQ2011-23862-C02-01 and Consolider-Ingenio 2010 CSD2007-00006), the Generalitat de Catalunya (Project 2009SGR-1459), and the Junta de Andalucía (Grant FQM-119 and Project P09-FQM-5117) is gratefully acknowledged. M.C. and N.C. thank the Spanish Ministry of Education (AP-4193) and the Spanish Ministry of Science and Innovation (BES-2011-047643) for research grants. We also thank Prof. M. L. Poveda for helpful discussions and advice, Dr. J. López-Serrano for assistance and discussions on NMR analyses, and the Centre de Supercomputació de Catalunya (CESCA) for the allocation of computational resources.

Abstract

original image

Five plus H2 gives four: UV irradiation of a bis(amidinate) complex with a [(H)Mo[QUAD BOND]Mo(H)] core induces reductive elimination of H2 and formation of a known quintuply bonded Mo[BOND]Mo species (see scheme) that reacts back with H2 to restore [(H)Mo[QUAD BOND]Mo(H)]. UV irradiation of the bis(hydride) species in benzene and toluene gives arene complexes in which the aromatic hydrocarbon bridges the molybdenum atoms. Dipp=2,6-diisopropylphenyl.

Ancillary