Organocatalytic Stereoselective α-Alkylation of Aldehydes with Stable Carbocations

Authors

  • Fides Benfatti Dr.,

    1. Dipartimento di Chimica “G. Ciamician”, Institution ALMA MATER STUDIORUM Università di Bologna, Via Selmi 2, 40126 Bologna (Italy), Fax: (+39) 051-209-9456
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  • Elena Benedetto,

    1. Dipartimento di Chimica “G. Ciamician”, Institution ALMA MATER STUDIORUM Università di Bologna, Via Selmi 2, 40126 Bologna (Italy), Fax: (+39) 051-209-9456
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  • Pier Giorgio Cozzi Prof.

    1. Dipartimento di Chimica “G. Ciamician”, Institution ALMA MATER STUDIORUM Università di Bologna, Via Selmi 2, 40126 Bologna (Italy), Fax: (+39) 051-209-9456
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Abstract

The organocatalytic stereoselective alkylation of aldehydes is carried out with the four stable carbocations in the presence of a catalytic amount (20 mol%) of MacMillan imidazolidinones . In all reactions, lutidine was used as a base. The alkylation reactions are investigated at different temperatures with linear and branched aldehydes. In the case of carbocation tropylium fluoroborate, an interesting reversal of alkylation product configuration was observed, which is driven by entropic effects in the reaction. The absolute configuration of the products obtained is determined by chemical correlation and found to be in general agreement with the model proposed by MacMillan to justify the stereoselectivity obtained in the reactions promoted by catalysts of type .

Abstract

La reazione organocatalitica di alchilazione stereoselettiva di aldeidi è stata condotta con i quattro carbocationi stabili in presenza di quantità catalitiche (20 mol %) degli imidazolidinoni di MacMillan . In tutte le reazioni un equivalente di lutidina è stato usato come base. Le reazioni di alchilazione sono state investigate a diverse temperature con aldeidi lineari e ramificate. Nel caso del carbocatione (tropilio tetrafluoroborato) si è osservato un interessante inversione di configurazione del prodotto di alchilazione, determinato da effetti entropici della reazione. La configurazione assoluta dei prodotti ottenuti è stata determinata attraverso una correlazione chimica ed è risultata essere in accordo al modello generale proposto da MacMillan per giustificare la stereoselezione ottenuta nelle reazioni organocatalitiche promosse dai catalizzatori del tipo .

Ancillary