Beiträge zur Chemie des Bors, LXXXV. Diorganyl(phosphinoamino)borane: Darstellung, Struktur und Assoziation

Authors

  • Heinrich Nöth,

    Corresponding author
    1. Institut für Anorganische Chemie der Universität München, Meiserstr. 1, D-8000 München 2
    • Institut für Anorganische Chemie der Universität München, Meiserstr. 1, D-8000 München 2
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  • Wolfgang Storch

    1. Institut für Anorganische Chemie der Universität München, Meiserstr. 1, D-8000 München 2
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Abstract

Zur Darstellung von (Phosphinoamino)boranen werden verschiedene Verfahren beschrieben, wobei u. a. gezeigt wird, daß (Silylamino)phosphine durch Borhalogenide in Abhängigkeit von den Substituenten am Boratom selektiv gespalten werden. Im Falle des Systems(C6H5)2P[BOND]NCH3[BOND]Si(CH3)3/BCl3 wird im 1. Schritt Borchlorid am P-Atom addiert, dann schließt sich eine (CH3)3SiCl-Eliminierung an, die einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung gehorcht. Die meisten (Phosphinoamino)borane sind bei Raumtemperatur und in Lösung monomer, jedoch assoziiert z. B. (CH3)2P[BOND]NCH3[BOND]B(CH3)2 unter BP-Koordination in der Kälte. Die Rotation um die BN-Bindung ist (hauptsächlich aus sterischen Gründen) stark gehindert. In diesen Fällen beobachtet man eine Fernkopplung 4JPNBCH′, die mit Hilfe des π-Bindungsmodells interpretiert wird. Die (Phosphinoamino)borane zersetzen sich thermisch in Borazine und Phosphinderivate.

Abstract

Contributions to the Chemistry of Boron, LXXXV Diorganyl(phosphinoamino)boranes: Synthesis, Structure, and Association

The preparation of (phosphinoamino)boranes by various methods is described, and the selective cleavage of (silylamino)phosphines by boron halides is shown to depend on the substituents at the boron atom. In case of the system (C6H5)2P[BOND]NCH3[BOND]Si(CH3)3/BCl3 borontrichloride adds to the P-atom in the first step followed by (CH3)3SiCl elimination which obeys a first order rate law. Most of the (phosphinoamino)boranes are monomeric at room temperature and in solution but (CH3)2P[BOND]NCH3[BOND]B(CH3)2 associates with BP coordination at low temperature. Rotation at the BN bond is strongly restricted mainly due to steric hindrance. In these cases a long range coupling 4JPNBCH is observed which can be explained by the π-bond model. Thermally the (phosphinoamino)boranes decompose with formation of borazine and phosphine derivatives.

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