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Abstract

Die halogen-verbrückten Verbindungen [ArRuX2]2 (AR = C6H6, p-Cymol, C6Me6; X = Cl, und AR = C6H6; X = I) und [C6H6OsI2]2 reagieren mit Lewis-Basen L wie z. B. CO, tertiären Phosphanen oder Trimethylphosphit zu den einkernigen Komplexen ArMX2(L) (19). Aus diesen erhält man (für AR = C6H6) mit AgPF6 in Aceton (ac) die Verbindungen [C6H6RuCl(L)(ac)]PF6 (1012) und [(C6H6ML)2(μ-X)2(PF6)2](C6H6ML)[2(μ-X)2](PF6) 2 (1320). Bei der Reaktion von [ArRuX2]2 und [C6H6OsI2]2 mit einem Überschuß an PR3 und NH4PF6 in Methanol entstehen die Komplexe [ArMX(PR3)2]PF6 (2129). Die Synthese der analogen Verbindungen [ArMX(PR3)L]PF6 (3039) gelingt durch Umsetzung von ArMX2(L) mit PR3 und NH4PF6 in Methanol. Die Osmium-Komplexe [C6H6OsI(L)2]PF6 (40, 41) und [C6H6OsI(PR3)CO]PF6 (42, 43) werden aus [(C6H6OsL)2(μ-I)2(PF6)2] und L bzw. aus C6H6OsI2(PR3) und CO in Gegenwart von AgPF6 dargestellt.

Arene(phosphane)metal Complexes, I The Precursors for the Synthesis of the Metal Bases ArM(PR3)2 and ArM(PR3)L (M = Ru, Os)

The halide-bridged compounds [ArRuX2]2 (AR = C6H6, p-cymene, C6Me6; X = Cl, and AR = C6H6; X = I) and [C6H6OsI2]2 react with Lewis bases L, e. g. Co, tertiary phosphanes, or trimethyl phosphite, to give the mononuclear complexes ArMX2(L) (19). From these (AR = C6H6) and AgPF6 in acetone (ac) the compounds [C6H6RuCl(L)(ac)]PF6 (1012) and [(C6H6ML)2(μ-X)2](PF6) 2 (1320) are obtained. Reaction of [ArRuX2]2 and [C6H6OsI2]2 with an excess of PR3 and NH4PF6 in methanol yields the complexes [ArMX(PR3)2]PF6 (2129). The synthesis of the analogous compounds [ArMX(PR3)L]PF6 (3036) is achieved by the reaction of ArMX2(L) with PR3 and NH4PF6 in methanol. The osmium complexes [C6H6OsI(L)2]PF6 (40, 41) and [C6H6OsI(PR3)CO]PF6 (42, 43) are prepared from [(C6H6OsL)2(μ-I)2](PF6) 2 and L or from C6H6OsI2(PR3) and CO in the presence of AgPF6, respectively.