Reindarstellung, NMR-Spektren und Kristallstruktur von Triphenylphosphonium-cyclobutylid, (C6H5)3P[DOUBLE BOND]C[CH2]3

Authors

  • Hubert Schmidbaur,

    Corresponding author
    1. Anorganisch-Chemisches Institut der Technischen Universität München, Lichtenbergstr. 4, D-8046 Garching
    • Anorganisch-Chemisches Institut der Technischen Universität München, Lichtenbergstr. 4, D-8046 Garching
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  • Annette Schier,

    1. Anorganisch-Chemisches Institut der Technischen Universität München, Lichtenbergstr. 4, D-8046 Garching
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  • Dietmar Neugebauer

    1. Anorganisch-Chemisches Institut der Technischen Universität München, Lichtenbergstr. 4, D-8046 Garching
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Abstract

Die Umsetzung von (4-Brombutyl)triphenylphosphonium-bromid (1) mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak liefert die Titelverbindung 2 in kristalliner Form. Die NMR-Parameter der salzfreien Verbindung zeigen eine deutliche Abweichung von der für spannungsfreie Phosphor-Ylide typischen trigonal-planaren Carbaniongeometrie an. Die Röntgenstrukturanalyse bestätigt dies für den kristallinen Zustand. Das annähernd tetraedrisch konfigurierte Oniumzentrum ragt mit einem Anstellwinkel von 19.3° aus der Ebene des anliegenden Teils des gefalteten Cyclobutanrings (16.7°) heraus. Die ylidische P-C-Bindung besitzt mit 166.8(3) pm noch erheblichen Mehrfachbindungscharakter.

Abstract

Synthesis NMR Spectra, and Crystal Structure of Triphenylphosphonium Cyclobutylide, (C6H5)3P[DOUBLE BOND]C[CH2]3

Crystalline samples of the title compound 2 were obtained from the reaction of (4-bromobutyl)-triphenylphosphonium bromide (1) with sodium amide in liquid ammonia. The NMR data of this salt-free compound indicate significant deviation from a planar carbanion geometry usually typical of unstrained phosphonium ylides. An X-ray diffraction analysis confirms this for the crystalline state. The bond to the approximately tetrahedral onium centre is inclined to the neighbouring plane of the puckered cyclobutane ring (16.7°) by 19.3°. Yet, the ylidic P–C bond of 166.8(3) pm shows significant multiple bond character.

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