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Abstract

Das aus Natrium-triethyl-1-propinylborat (A) und Chlortrimethylsilan zugängliche (Z)-3-(Diethylboryl)-2-(trimethylsilyl)-2-penten (B) reagiert mit Alkalimetallamiden MNH2 (M[DOUBLE BOND]Na, K) unter Methan-Abspaltung zu Alkalimetall-4,5,5-triethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azoniasilaboratolen C1 und C2, aus denen beim Erwärmen unter Freisetzen von Ethan 1-Alkalimetall-4,5-diethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azasilaborole [Alkalimetall[DOUBLE BOND]Na (1a), K (1b)] gewonnen werden. Aus 1a werden mit HCI/Ether die NH-Verbindung 2a und mit CH3I die N-Methyl-Verbindung 2b hergestellt. Mit den Chloriden (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, CH3SiCl3, SiCl4, (CH3)3GeCl, (C6H5)3GeCl, (CH3)3SnCl, (C6H5)2PCI, (C6H5)2AsCl, (C2H5)2BCl, C8H14BCI, AlCl3,(C2H5)2AlCl, FeCl2 oder CoCl2 erhält man aus 1a die N-Heteroatom-substituierten Heterocyclen chemical structure image [4a: R[DOUBLE BOND]Si(CH3)3; 5a: R[DOUBLE BOND]Ge(CH3)3, 5b: R=Ge-(C6H5)3; 6: R=Sn(CH3); 7a: R=NHCH3, 7b: R=NHC6H5; 8: R=P(C6H5)2; 9: R=As(C6H5)2; 10a: R=B(C2H5)2, 10b: R=BC8H14; 11a: R=AlCl2(11b)2: R=Al(C2H5)2], chemical structure image[4a-4a: R = Si(CH3)2; (12)2: R′ = Fe; (13)2: R′ = Co] und chemical structure image [4a-4a-4a: R = SiCH3, 4b−4b−4b: R′ = SiCl] 2b reagiert mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen H2NR [R[DOUBLE BOND]C8H17, CH2C6H5, C6H5] und Diaminen H2N-R′-NH2 (R′=-[CH2]2, -[CH2]6-, -1,4-C6H4-, 2-H2NC6H4-) unter Transaminierung zu den N-substituierten Heterocyclen mit R[DOUBLE BOND]C8H17 (2d), CH2C6H5 (2e), C6H5 (3a), 2-H2NC6H4 (3b) bzw. mit R′=-[CH2]2- (2a-2a), -[CH2]6- (2c-2c) und-1,4-C6H4 (3a-3a). Mit Monoorganohydrazinen H2N-NHR (R[DOUBLE BOND]CH3, C6H5) bilden sich aus 2b unter Transaminierung Gemische von 7a bzw. b und den isomeren 5,6-Diethyl-1(2)-organo–1,2,3,6-tetrahydro-3,3,4-trimethyl-1,2,3,6-diazasilaborinen 14a, 14′a bzw. 14b. Die Struktur von 122 wird durch Röntgenstrahlbeugung ermittelt.

(Z)-3-(Diethylboryl)-2-(trimethylsilyl)-2-pentene (B), obtainable from sodium triethyl-1-propynylborate (A) and chlorotrimethylsilane reacts with alkaline metal amides MNH2 (M[DOUBLE BOND]Na, K) under elimination of methane to give the alkaline metal 4,5,5-triethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl1,2,5-azoniasilaboratoles C1 and C2. On warming, C1 and C2 eliminate ethane to form 1-alkaline metal-4,5–diethyl-2,5-dihydro-2,2,3-trimethyl-1,2,5-azasilaboroles [alkaline metal[DOUBLE BOND]Na (1a); K(1b)]. From 1a the NH compounds 2a are obtained with HCl/ether and the NCH3 compound 2b with CH3l. 1a reacts with the chlorides (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, CH3SiCl3, SiCl4, (CH3)3GeCl, (C6H5)3GeCl, (CH3)3SnCl, (C6H5)2PCI, (C6H5)2AsCl, (C2H5)2BCl, C8H14BCI, AlCl3,(C2H5)2AlCl, FeCl2 oder CoCl2 to give the N-heteroatomsubstituted heterocycles chemical structure image [4a: R[DOUBLE BOND]Si(CH3)3; 5a: R[DOUBLE BOND]Ge(CH3)3, 5b: R=Ge-(C6H5)3; 6: R=Sn(CH3); 7a: R=NHCH3, 7b: R=NHC6H5; 8: R=P(C6H5)2; 9: R=As(C6H5)2; 10a: R=B(C2H5)2, 10b: R=BC8H14; 11a: R=AlCl2 (11b)2: R=Al(C2H5)2], R′[NSi(CH3)2C(CH3)=C(C2H5)2[4a-4a:chemical structure image und R″[NSi(CH3)2C(CH3)=C(C2H5)B(C2H5)B(C2H5)]3 [4a-4a-4a: R = Si(CH3)2; (12)2: R′ = Fe; (13)2: R′ = Co], and chemical structure image [4a-4a-4a: R = SiCH3, 4b−4b−4b: R′ = SiCl]. From 2b and primary aliphatic or aromatic amines H2NR [R[DOUBLE BOND]C8H17, CH2C6H5, C6H5] und Diaminen H2N-R′-NH2 (R′=-[CH2]2, -[CH2]6-, -1,4-C6H4-, 2-H2NC6H4-) are obtained the corresponding N-substituted heterocycles with R[DOUBLE BOND]C8H17 (2d), CH2C6H5 (2e), C6H5 (3a), 2-H2NC6H4 (3b) bzw. mit R′=-[CH2]2- (2a-2a), -[CH2]6- (2c-2c) und-1,4-C6H4 (3a-3a) under transamination. 2b and monoorganohydrazines H2N-NHR (R[DOUBLE BOND]CH3, C6H5) react under transamination to give mixtures of 7a or b together with the isomeric 5,6-diethyl-1(2)-organo-1,2,3,6-tetrahydro-3,3,4-trimethyl-1,2,3,6-diazasilaborines 14a, 14′a and 14b. The structure of (122 is determined by an X-ray analysis.