Get access
Advertisement

Mapping the Stereochemistry and Symmetry of Tetracoordinate Transition-Metal Complexes

Authors

  • Jordi Cirera,

    1. Departament de Química Inorgànica, and Centre de Recerca en Química Teòrica, Universitat de Barcelona, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain, Fax: (+34) 93-4907725,
    Search for more papers by this author
  • Pere Alemany Dr.,

    1. Departament de Química Física, and Centre de Recerca en Química Teòrica, Universitat de Barcelona, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain
    Search for more papers by this author
  • Santiago Alvarez Prof.

    1. Departament de Química Inorgànica, and Centre de Recerca en Química Teòrica, Universitat de Barcelona, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain, Fax: (+34) 93-4907725,
    Search for more papers by this author

Abstract

A continuous shape and symmetry study of tetracoordinate transition-metal complexes is presented, in an attempt to provide a systematic description of the stereochemistry of the metal coordination sphere in this important family of compounds. A tetrahedron/square-planar symmetry map has been developed, the main distortion paths of the ideal geometries are presented, and the applicability of a sawhorse shape measure is discussed. More than 13,000 structural data sets have been analyzed and the corresponding stereochemistries assigned from the values of their tetrahedral and square-planar symmetry measures. A good number of structures that are quite distant from the two ideal geometries can be adequately described as snapshots along the spread pathway for their interconversion, making use of the corresponding path deviation function. Further analysis of the structural data by metal electron configuration or by the denticity and conformation of the ligands provide general rules to describe the stereochemical preferences of tetracoordinate transition metal centers.

Abstract

En este artículo se presenta un estudio de forma y simetría continuas sobre complejos tetracoordinados de metales de transición, en un intento de proporcionar una descripción sistemática de la estereoquímica de las esferas de coordinación de los metales en esta importante familia de compuestos químicos. Se desarrolla un mapa de simetría referido al tetraedro y al cuadrado, se presentan los principales caminos de distorsión de estas geometrías ideales y se discute la aplicabilidad de la medida de forma de caballete. Se han analizado más de 13 000 conjuntos de datos estructurales y las correspondientes estereoquímicas se han asignado a partir de los valores de sus medidas de simetría tetraédricas y plano-cuadradas. Un número significativo de estructuras que aparecen distantes de ambas geometrías ideales se pueden describir razonablemente como instantáneas a lo largo del camino de interconversión, haciendo uso de la correspondiente función de desviación del camino. Un análisis detallado de los datos estructurales clasificados según la configuración electrónica del metal o según la denticidad y conformación de los ligandos nos ofrece unas reglas generales para describir las preferencias estereoquímicas de centros metálicos tetracoordinados.

Get access to the full text of this article

Ancillary