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The kinetics and mechanism of the chloride-chlorate reaction

Authors


Abstract

The kinetics of the reaction

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have been studied at 25°C. in strong acid solution; the effects of acidity, chloride, chlorate and chlorine are reported.

A mechanism is postulated to interpret the peculiar features of this reaction as well as the stoichiometry and some of the kinetics of the parallel reaction

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The mechanism involves HClO2 and HOCl as intermediates

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General rate expressions are derived for the formation of chlorine dioxide and chlorine, and the individual rate constants are calculated. An expression is obtained for the relationship between the ratio of chlorine dioxide to chlorine produced and the ratio of chlorate to chloride.

Abstract

L'étude cinétique de la réaction

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a été effectuée à 25°C en solution aqueuse 2-6M en H2SO4. Les effets produits par la variation des concentrations d'acide, de chlorure, de chlorate et de chlore sont donnés.

Un mécanisme est suggéré pour interpréter les particularités cinétiques de la réaction (1). Le même mécanisme peut aussi expliquer la stoechiométrie et certains des résultats cinétiques de la réaction paralléle (2)

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Les intermédiaires HClO2 et HOCl sont inclus dans ce mécanisme

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Des expressions générates de taux de formation du chlore et du bioxyde de chlore ont été établies d'après ce mécanisme; les constantes de vitesse ont été calculées. Le rapport du bioxyde de chlore au chlore produit a été établi en fonction du rapport du chlorate au chlorure.

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