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Abstract

Acetone, methyl ethylketone, methyl isopropylketone and toluene were oxidized separately in the liquid phase by oxygen at 140°C, under 15 atm partial pressure of oxygen with 1 wt % di- ter- butylperoxide. The main product is acetic acid. Acetone is much less reactive than the other two ketones. Cooxidations of binary mixtures composed of a ketone and toluene were performed under the same experimental conditions. In these cooxidation systems, the three ketones have similar reactivities. The discrepancy between the relative reactivities of the ketones oxidized alone or with toluene is interpreted by the theory of the branched chain oxidations, and indicates the great influence of the chain branching coefficients and the stability of the free peroxy radicals on the total rate of oxidation of the ketones.

On a oxydé séparement l'acétone, la cétone methylique et éthylique, la cétone methylique et isopropylique et le toluène, dans la phase liquide, au moyen de l'oxygène à 140°C sous une pression partielle de 15 atmosphères d'oxygène et en utilisant 1% en poids de di-ter peroxyde de butyle; le produit principal est l'acide acétique. L'acétone réagit bien moins que les deux autres cétones. On a procédé, dans les mêmes conditions expérimentales, à la co-oxydation des systèmes binaires formés d'une cétone et du toluène. Dans certains systèmes de co-oxydation, les trois cétones ont réagi de la même manière. On a interprété la différence entre les réactivités relatives des cétones oxydées seules ou avec le toluène, au moyen de la théorie des oxydations des chaînes ramifiées et constaté la grande influence qu'exercent les coefficients de ramification des chaînes et la stabilité des radicaux peroxydés sur la vitesse totale d'oxydation des cétones.