The accuracy of kinetic parameters estimated from batch and integral reactor data

Authors


Abstract

The accuracy of rate constant estimates obtained by minimizing the sum of squares of differences between observed and calculated concentrations is considered. Closed solutions are obtained for some basic types of first order reaction schemes. The results are presented in the form of plots of the dimensionless variance of parameter estimates. The kineticist can use the plots both in analyzing experiments and in planning them for maximum economy. Such advance studies are capable of providing valuable insight into questions of experimental design even when the reaction scheme is unknown.

Abstract

On a étudié l'exactitude des estimés relatifs à la constante de vitesse qu'on obtient en minimisant la somme des carrés des différences entre les concentrations observées et celles qu'on a calculées. On obtient des solutions fermées pour certains genres fondamentaux de systèmes de réaction de premier order. On présente, sous forme de graphiques, les résultats de la variance sans dimensions des estimés des paramètres. Le préposé à la cinétique peut utiliser les dits graphiques pour analyser le travail experimental et le planifier pour minimiser son coǔt. Des etudes préliminaires de ce genre permettent d'obtenir une connaissance précieuse des questions relatives à la conception de travaux expérimentaux, lorsqu'on ne connait pas le système de réaction.

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