Perturbation theory and one-fluid corresponding states theories for fluid mixtures

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Abstract

A family of perturbation theories is defined which gives rise rationally, in zeroth order, to an infinite number of sets of corresponding states theories of the one-fluid type, for solutions of molecules whose potentials are conformal. It is argued that the optimum zeroth order member of this family yields the highly successful one-fluid van der Waals (vdWl) theory. This places that theory on a firm theoretical foundation and enables it to be systematically extended. The theory is derived to the second-order terms and preliminary numerical results are presented for the case of hard-sphere mixtures. Suggestions are made for empirical evaluation of some of the exact expressions.

Abstract

On décrit un groupe de théories de perturbation (qui se remènent rationnellement, à l'ordre zéro, à un nombre infini de séries de théories pour régimes correspondants comportant un seul fluide) dans le cas de solutions de molécules dont les potentiels sont en conformité les uns avec les autres. On démontre que la théorie optimale d'ordre zéro au dit groupe engendre la théorie très satisfaisante de van der Waals pour un fluide, ce qui lui donne une fondation solide et permet de la soumettre à une extension systématique. On applique la théorie aux termes de second ordre et présente des résultats numériques et préliminaires dans le cas de mélanges de sphères dures. On fait des suggestions pour l'evaluation empirique de certaines des expressions exactes.

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