Nonlinear parameter estimation and model distinguishability of physicochemical models at chemical equilibrium

Authors


Abstract

The problem of estimating parameters and distinguishing between rival mathematical models describing complex chemical equilibrium systems is formulated from first principles. Using basic statistical and optimization theory, a methodology is developed for handling these systems. To illustrate its usefulness, the technique is applied to the conductivity study of solutions of alkali metal alkoxides in dimethyl sulfoxide. The method is relatively involved and its use is warranted only in complex physical systems which do not lend themselves to simplification by standard procedures.

Abstract

On a formulé, à partir des principes premiers, le problème de l'évaluation des paramètres et de la distinction entre des modèles mathématiques concurrentiels qui reproduisent des systèmes complexes d'équilibre chimique. En employant la théorie de statistique fondamentale et d'optimisation, on a mis au point une méthode pour traiter les dits systèmes; comme exemple de son utilités, on l'an appliquée à l'étude de la conductivité de solutions d'alcoolates de métaux alcalins dans le diméthylsulfoxyde. La dite méthode est relativement compliquée et son emploi n'est justifié que dans le cas de systèmes physiques complexes qui ne se prêtent pas bien à l'utilisation des procédés normaux.

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