Transport properties of chain molecules and the theorem of corresponding states

Authors


Abstract

Prigogine's corresponding states approach to equilibrium properties of pure r-mers is extended to include transport properties. For r-mer molecules, besides the alike element pair potential parameters, additional quantities are required to characterize the geometrical structure of the molecule and thereby describe more adequately pair potential interactions. As an example, the theory is applied to the homologous series of liquid n-alkanes. The characteristic parameters for each member of the homologous series are determined using pure component viscosity data at one atmosphere and pure component denstiy data at one temperature and atmospheric pressure. The technique correlates pure component r-mer transport properties (viscosity — 981 points, thermal conductivity — 216 points) over a wide range of temperature and pressure within experimental error. Using the present technique, available self-diffusion coefficients are also correlated.

Abstract

On a étendu la portée du principe des états correspondants de Prigogine, relativement aux propiétés d'équilibre des r-mères purs, de manière qu'elle puisse s'appliquer également à leurs propriétés de transport. Dans le cas des molécules de r-mères, en plus des paramètres caractérisant les potentiels des couples d'éléments identiques, nous avons besoin de certaines autres grandeurs pour caractériser la structure géométrique de la molécule et décrire ainsi d'une manière plus adéquate les interactions mutuelles, Comme exemple d'application de la théorie, on a choisi la série homologue des n-alcanes en phase liquide. Les paramètres caractéristiques pour chaque membre de la série homologue ont été déterminés à l'aide des viscosités relatives des composants purs sous une pression d'une atmosphère et de leurs densités à une température donnée et à la pression atmosphérique. La méthode permet d'établir une corrélation entre les propriétés de transport des composants (r-mères) purs (viscosité: 981 points; conductivité thermique: 216 points) sur une grande échelle de températures et de pressions, et ce dans les limites de l'erreur expérimentale. En employant la měme méthode, on a aussi établi une corrélation entre les coefficients d'auto-diffusion disponibles.

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