Generalized treatment for the vapor pressure behavior of polar and hydrogen-bonding compounds

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Abstract

The vapor pressure behavior of 25 polar compounds, including water and a number of alcohols, has been analyzed and subjected to a generalized treatment using the relationship,

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for a total of 1343 experimental measurements presented in the literature and covering the range included between their respective triple points and critical points. For each of these compounds, the parameters of this equation were established using a nonlinear regression numerical technique. The parameters resulting from this regression reproduce vapor pressures for all these polar compounds with an average deviation of 0.44 percent (1343 points).

To extend the application of this vapor pressure relationship, the original parameters of these polar substances were correlated with their respective basic physical properties M, Tc, Pc and Tb. The resulting generalized parameters reproduce vapor pressures with an average deviation of 1.44 percent (1343 points) for all these polar and hydrogen-bonding compounds. This generalized correlation can be applied for the reliable prediction of vapor pressures for polar substances for which inadequate information is available.

Abstract

On a étudié le comportement des pressions de vapeur de 25 composés polaires (y compris l'eau et un certain nombre d'alcools) on les a soumises à un traitement généralisé en utilisant l'équation suivante:

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Cette étude a embrassé 1343 mesures expérimentales rapportées dans la littérature et couvrant l'échelle comprise entre les points respectifs triples et critiques des composés en question; on a établi pour chacun de ceux-ci les paramètres de l'équation au moyen d'une méthode numérique de régression non linéaire. Les paramètres qui résultent de cette régression reproduisent les pressions de vapeur pour tous les composés polaires avec un écart moyen de 0.44% (1343 points).

Pour étendre le champ d'application de l'équation des pressions de vapeur indiquée plus haut, on a établi une corrélation entre les paramètres initiaux des composés polaíres étudiés et leurs propriétés physiques fondamentales et respectives, à savoir M, Tc, Pc et Tb. Les paramètres généralisés qui résultent de la corrélation reproduisent les pressions de vapeur, avec un écart moyen de 1.44% (1343 points), pour tous les composés polaires et à liaison d'hydrogène. On peut appliquer la corrélation pour prévoir d'une manière fiable les pressions de vapeur des composés pour lesquels on dispose d'information insuffisante.

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