Hydrolysis of carbonyl sulfide: Comparison to reactions of isocyanates

Authors


Abstract

The hydrolysis of carbonyl suflfide (COS), catalyzed by tertiary amines, was studied in a gas-liquid reactor at ambient conditions. Rate constants determined in a batch reactor were similar to those determined in a continuous flow reactor. A Bronsted plot of the reaction data over the amine basicity range, 0 < pKB < 14, suggested that both amine basicity and steric factors determine catalytic behavior. The reaction data suggest a mechanism analogous to one used to explain the base catalyzed reaction of isocyanates with hydroxyl compounds. The mechanism would involve complexation of COS with amine followed by hydrolysis of the complex.

Abstract

On a étudié l'hydrolyse du sulfure de carbonyle (COS), catalysée par des amines tertiaires, dans un réacteur gaz-liquide à des conditions ambiantes. Les constantes de vitesse déterminées dans un réacteur discontinu sont similaires aux constantes déterminées dans un réacteur à écoulement continu. Une représentation de Bronsted des données de réaction pour la gamme de basicité des amines, 0 < pKB < 14, suggère qu'à la fois la basicité des amines et les facteurs stériques déterminent le comportement catalytique. Les données de réaction suggèrent un mécanisme analogue à celui utilisé pour expliquer la réaction catalysée des isocyanates avec des composants d'hydroxyle. Ce mécanisme impliquerait la complexation du COS avec les amines suivie de l'hydrolyse du complexe.

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