Dechlorination of 1-chlorohexadecane and 2-chloronaphthalene in water under sub- and supercritical conditions

Authors

  • Masamichi Akimoto,

    Corresponding author
    1. Department of Applied Chemistry and Biotechnology, Nügata Institute of Technology, 1719 Fujihushi, Kashiwazaki. Nügata 945-1195, Japan
    • Department of Applied Chemistry and Biotechnology, Nügata Institute of Technology, 1719 Fujihushi, Kashiwazaki. Nügata 945-1195, Japan
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  • Hideharu Tanaka,

    1. Department of Applied Chemistry and Biotechnology, Nügata Institute of Technology, 1719 Fujihushi, Kashiwazaki. Nügata 945-1195, Japan
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  • Akiko Watanabe

    1. Department of Applied Chemistry and Biotechnology, Nügata Institute of Technology, 1719 Fujihushi, Kashiwazaki. Nügata 945-1195, Japan
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Abstract

Reactions of 1-chlorohexadecane and 2-chloron-aphthalene in water under sub- and supercritical conditions have been investigated so as to show the possible use of water for the dechlorinations of these organic chlorides. The reactions were carried out at 275°C to 430°C in a small SUS316 batch reactor under nitrogen atmosphere at the molar organic chloride/water ratio of 1/100. Under subcritical temperatures, hydrolysis reactions occurred catalyzed by H+ ions, whereas under supercritical conditions hydrodechlorinations occurred too, in which hydrogens evolved by the reaction of HCI with the metal wall of the reactor participated. The hydrogenation and hydrogenolysis of the primary reaction products also occurred for 1-chlorohexadecane under supercritical conditions. The dechlorination selectivity was nearly 100% for these organic chlorides irrespective of the reaction conditions employed.

Abstract

Des réactions de 1-chlorohexadécane et 2-chloro-naphthaléne dans l'eau dans des conditions sous-critiques et supercritiques ont été étudiées de façon à montrer l'utilisation possible d'eau pour la déchloru-ration de ces chlorures organiques. Les réactions ont été effectuées entre 275°C et 430°C dans un petit réacteur discontinu SUS316 sous atmosphère d'azote et à un rapport molaire chlorure organique/eau de 1/100. Á des températures sous-critiques, les réactions d'hydrolyse deviennent catalysées par les ions H+, tandis que dans des conditions supercritiques, les hydrodéchlorurations ont également lieu, auxquelles participent les hydrogènes développés par la réaction du HCI avec la paroi métallique du réacteur. L'hydrogénation et l'hydrogénolyse des produits primaires de la réaction se produisent également dans le cas du 1-chlorohexadécane dans des conditions supercritiques. La sélectivité de la déchloruration est de presque 100% pour ces chlorures organiques quelles que soient les conditions de réaction employées.

Ancillary