Catalyse de transformation des oléfines par les complexes du tungstène. II. Télomérisation des oléfines cycliques en présence d'oléfines acycliques

Authors


Abstract

La co-réaction des oléfines cycliques avec les oléfines acycliques en présence des systèmes WOCl4/Al(C2H5)2Cl et WOCl4/Sn(C4H9)4 conduit à une télomérisation de l'oléfine cyclique; aux extrémités des molécules de télomère sont fixés deux groupements, identiques ou différents, issus de l'oléfine acyclique par une réaction non consécutive.

Ont été plus particulièrement étudiés: le cyclopentène et le cyclooctène d'une part, le pentène-2, le pentène-1, le butène-2 et le propylène d'autre part.

Le cyclooctadiène-1.5 et le cyclododécatriène-1.5.9 réagissent avec le pentène-2, par réaction non consécutive, en tant que reste [DOUBLE BOND]CH[BOND]CH2[BOND]CH2[BOND]CH[DOUBLE BOND].

La répartition des télomères obéit à une loi statistique.

On propose un schéma réactionnel en accord avec les faits observés dans la réaction de disproportion des oléfines acycliques, la polymérisation des oléfines cycliques et la télomérisation des oléfines cycliques par les oléfines acycliques.

Abstract

Die Reaktion von cyclischen Olefinen mit acyclischen Olefinen in Gegenwart von WOCl4/Al(C2H5)2Cl bzw. WOCl4/Sn(C4H9)4 als Katalysator führt zu einer Telomerisation des cyclischen Olefins; an den Enden der Telomeren befinden sich zwei gleiche oder verschiedene Gruppen, die sich aus dem acyclischen Olefin durch eine nicht fortlaufende Reaktion gebildet haben.

Eingehender untersucht wurden Cyclopenten oder Cycloocten und Penten-(2), Penten-(1), Buten-(2) oder Propylen.

Cyclooctadien-(1.5) und Cyclododecatrien-(1.5.9) reagieren mit Penten-(2) in einer nicht fortlaufenden Reaktion als [DOUBLE BOND]CH[BOND]CH2[BOND]CH2[BOND]CH[DOUBLE BOND]-Einheit.

Die Verteilung der Telomeren gehorcht einem statistischen Gesetz. Ein Reaktionsschema wird vorgeschlagen, das in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen steht, die bei der Disproportionierung acyclischer Olefine, der Polymerisation cyclischer Olefine und der Telomerisation cyclischer Olefine mit acyclischen gefunden werden.

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