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Abstract

Es wurden die spezifischen Volumina verschiedener handelsüblicher Polyoxymethylen-Sorten (Homopolymerisate Delrin® und Acetalcopolymerisate Hostaform®) sowie einer Reihe Trioxan/1.3-Dioxolan-Copolymerisate mit Dioxolan-Gehalten von 6,3 bis 100% im Temperaturbereich −35°C bis +200°C dilatometrisch gemessen. Die thermisch sehr stabilen und z. T. sehr niedrig schmelzenden Copolymerisate erlaubten eine genaue Bestimmung der Temperaturabhängigkeiten der spezifischen Volumina der Schmelzen und damit eine genaue Bestimmung der spezifischen Volumina der amorphen Phasen auch bei 20°C. Die Neigungen der Schmelzgeraden ergaben sich unabhängig von der Zusammensetzung zu B = 5,78·10-4 cm3/g°C, die spezifischen Volumina der amorphen Phasen bei 20°C für reines Polyoxymethylen zu 0,7553 cm3/g und für das Copolymerisat (Trioxan/2 Gew.-% Äthylenoxid) zu 0,7578 cm3/g. Die hieraus berechneten kristallinen Anteile liegen für aus der Schmelze kristallisierte Proben bei 64–69 bzw. 56–59%, also rund 12% niedriger als bisher angenommen wurde. Es wird ein Dilatometer-Ofen für genaue dilatometrische Messungen beschrieben.

The specific volumes of various commercial polyoxymethylene types (homopolymers Delrin® and copolymers Hostaform®) as well as of a series of trioxane/1.3-dioxolane-copolymers with dioxolane contents from 6.3 to 100% were measured with a dilatometer in the temperature range between −35°C and +200°C. The copolymers being thermally very stable and partly having very low melting points permitted an exact determination of the temperature dependence of the specific volumes of the melts and thus a precise determination of the specific volumes of the amorphous phases even at 20°C. The slopes of the linear melting curves were independent from the composition and were measured to be 5.78·10−4 cm3/g°C. The specific volumes of the amorphous phases of the oxymethylene homopolymer and the copolymer with 2% ethylene oxide at 20°C were 0.7553 cm3/g and 0.7578 cm3/g, respectively. By calculating the crystalline fractions from these data 64–69% and 56–59%, respectively, were obtained for specimens crystallized from the melt, thus being about 12% lower as has been assumed up to now. A dilatometer furnace for precise dilatometric measurements is described.