Die Kristallstruktur von Trichlorotellur(IV)-tetrachloroaluminat TeClmath imageAlClmath image

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Abstract

Die 1:1-Verbindung TeCl4 · AlCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 6,600, b = 12,675, c = 13,578 Å, β = 105,72°, Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse ergab eine Schichtenstruktur. Die Schichten werden von TeCl6-Oktaedern gebildet, die jeweils über drei benachbarte Ecken mit verschiedenen AlCl4-Tetraedern zu einem zweidimensionalen Netz verbunden sind. Die TeCl6-Oktaeder sind stark verzerrt, die mittleren Abstände Te[BOND]Cl (endst.) betragen 2,276 Å, während die Abstände Te[BOND]Cl (Brücke) im Mittel mit 3,061 Å sehr viel länger sind. Der Art ihrer Verknüpfung entsprechend (über 3 Ecken mit verschiedenen TeCl6-Polyedern) sind die AlCl4-Tetraeder schwach verzerrt: Al[BOND]Cl-Bindungsabstände: 2,138, 2,142, 2,146 Å (Brücke), 2,087 Å (endst.). Im polaren Grenzfall ist die Struktur in guter Näherung zu beschreiben als Anordnung von trigonal-pyramidalen TeClmath image-Ionen und AlClmath image-Ionen, beide im wesentlichen mit C3v-Symmetrie. Diese Formulierung ist in Übereinstimmung mit schwingungsspektroskopischen Ergebnissen.

Abstract

The crystal structure of the 1:1 compound TeCl4 · AlCl3 has been determined from three-dimensional X-ray data. The compound crystallizes in space group P21/c with a = 6.600, b = 12.675, c = 13.578 Å, β = 105.72°, Z = 4. The structure consists of layers composed of strongly distorted TeCl6 octahedra sharing three neighbouring corners with three different AlCl4 tetrahedra. Mean bond distances are 2.276 Å in the Te[BOND]Cl (terminal) bonds and 3.061 Å for the Te[BOND]Cl (bridge) bonds. The AlClmath image tetrahedra, which share one corner with each of three TeCl6 polyhedra, have Al[BOND]Cl distances of 2.087 Å (terminal), 2.138, 2.142 and 2.146 Å. As a good approximation (in the polar limiting case) the structure can be described as an arrangement of trigonal pyramidal TeClmath image ions and tetrahedral AlClmath image ions, both with essentially C3v symmetry. This formulation is in accordance with spectroscopic results.

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