Zur Bildung linearer und cyclischer Phosphane

Authors


  • Herrn Prof. Dr. H. Pommer zum 60. Geburtstage gewidmet.

Abstract

(me3Si)2PLi · 2 THF a bildet mit mePCl2 (me = CH3) (me3Si)2P[BOND]Pme[BOND]P(Sime3)2 (farblose Kristalle, Smp. 64°C), das bei 120°C unter Bildung von P(Sime3)3 und P5(Sime3)2 (farblose Kristalle, Smp. 64°C), das bei 120°C unter Bildung von P(Sime3)3 und P5(Sime3)4me, P5(Sime3)3me2 und P5(Sime3)2me3 sowie höheren Verbindung z. B. P9me3 zerfällt. Mit C6H5PCl2 bildet a das (me3Si)2P[BOND]PC6H5[BOND]P(Sime3)2 (farblose Kristalle, Smp. 85°C), das bei 130°C neben P(Sime3)3 und (me3Si)2P[BOND]P(C6H5)2 die Verbindungen P5(Sime3)32,(C6H5)3, P5(Sime3(C6H5)4 und eine gelbe pulvrige Substanz der Zusammensetzung P9(C6H5)3 bildet.

areagiert mit t-bu-;PCl2 (t-bu = t-C4H9) im Molverhältnis 2:1 zu dem Vierring [me3Si[BOND]P[BOND]P[BOND]t-bu]2 (farblose Kristalle, Smp. 121–123°C), der sich beim Belichten in P(Sime3)3, P5(Sime3)3(t-bu)2, P5(Sime3)2(t-bu)3, P5(Sime3)(t-bu)4, P6(Sime3)(t-bu)3 und ähnliche umwandelt. Auch wurde ein gelbes Pulver aus P9(t-bu)3 und P12(t-bu)4 erhalten. Diese Umsetzung im Molverhältnis 1:1 führt zum Dreiring P3(t-bu)2Sime3 und zu isomeren Vierringen P4(Sime3)2(t-bu)2. Mit me2NPCl2 reagiert a bei –40°C zum (me3Si)2P[BOND]P(Nme2)[BOND]P(Sime3)2, das aber bereits bei 20°C unter Bildung von P(Sime3)3, me3Si[BOND]Nme2, P6(Sime3)6 und (me2Si[BOND]P[BOND]P[BOND]Nme2)2 zerfällt und bei der thermischen Behandlung des Rückstandes die Verbindung P9(Sime3)3 neben P7(Sime3)3 bildet.

Abstract

On the Formation of Linear and Cyclic Phosphanes

(me3Si)2PLi · 2THF a reacts with mePCl2 (me=CH3) to (me3Si)2P[BOND]Pme[BOND]P(Sime3)2 (colorless crystalls, m. p. 64°C). At 120°C this compound re-arranges to (me3Si)3P, P5(Sime3)4me, P5(Sime3)3me2, P5(Sime3)2me3 and higher compounds besides i. g. P9me3.

The reaction of a with C6H5PCl2 results in (me3Si)2. At 130°C these colorless crystalls (m. p. 85°C) from in addition to (me3Si)3P and (me3Si)2P[BOND]P(C5H5)2 the compounds P5(Sime3)3(C6H5)2, P5(Sime3)2(C6H5)3, P5(Sime3)6H5)4 and apale yellow powdery product consisting of P9(C6H5)3.

In the molar ratio 2:1 a and t-buPCl2 (t-bu = t-C4H9) yield [me3Si[BOND]P[BOND]P[BOND]t-bu]2 (colorless crystals, m. p. 121–123°C). By radiation this four membered ring converts into the compounds P(Sime3)3, P5(Sime3)3(t-bu)2, P5(Sime3)2, (t-bu)3, P5(Sime3)(t-bu)4, P6(Sime3)(t-bu)3 and similar products. A yellow powder out of P9(t-bu)3 and P12(t-bu)4 is obtained, too.

In the molar ratio 1:1 this reaction results in a three membered ring P3(Sime3)(t-bu)2 and in the two isomeric four membered rings P4(Sime3)2(t-bu)2. At −40°C a reacts with Cl2P(Nme2) to (me3Si)2P[BOND]P(Nme2)[BOND]P(Sime3)2, which lowever, decomposes already at 20°C yielding P(Sime3)3, me3Si[BOND]Nme2, P6(Sime3)6 and (me2Si[BOND]P[BOND]P[BOND]Nme2)2. By thermal treatment of the residue the compound P9(Sime3)3 forms in addition to P7(Sime3)3.

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