Reaktionen des [(me3Si)2P]2PLi mit Chlorphosphanen

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Abstract

[(me3Si)2P]2PLi 1 bildet mit (C6H5)2PCl neben dem zu erwartenden [(me3Si)2P]2P–P(C6H5)22 als Hauptprodukt die Verbindungen (me3Si)2P–P(C6H5)23 und (C6H5)2P–P(C6H5)24 neben (me3Si)3P 5 und (C6H5)2PSime36. Die Bildung der Hauptprodukte ist auf die Ummetallierung zwischen 1 und (C6H5)2PCl zurückzuführen. Mit t-buPCl2 (bu = C4H9) bildet 1 als Hauptprodukt den P-Dreiring (me3Si)(me3C)P3[P(Sime3)2] 9 neben [(me3Si)2P]2P–Sime37 und (me3Si)3P 5. Die Bildung von 9 ist auf die Abspaltung von me3SiCl aus dem primär zu erwartenden [(me3Si)2P]2P–P(Cl)Cme310 zurückzuführen. In entsprechender Weise vollzieht sich die Umsetzung von 1 mit PCl3, wobei als Hauptprodukt der P-Dreiring me3Si(Cl)P3[P(Sime3)2] 11 entsteht, dessen Bildung auf die me3SiCl-Abspaltung aus [(me3Si)2P]2P–PCl2 zurückgeht.

Abstract

Reactions of [(me3Si)2P]2PLi with Chlorophosphanes

[(me3Si)2P]2PLi 1 with (C6H5)2PCl yields only a small amount of the expected [(me3Si)2P]2P–P(C6H5)22; the main products are (me3Si)2P–P(C6H5)23 and (C6H5)2P–P(C6H5)24 besides some (me3Si)3P 5 and (C6H5)2P–Sime36. 3 and 4 result from the metallation of (C6H5)2PCl by 1 t-buPCl2 and 1 form the P3-ring (me3Si)(me3C)P3[P(Sime3)2] 9 as main product besides some [(me3Si)2P]2P–Sime37 and 5. 9 is afforded by elimination of me3SiCl, from the initially formed unstable [(me3Si)2P]2P–P(Cl)Cme310. Similarly 1 and PCl3 yield mainly the P3-ring (me3Si)(Cl)P3 · [P(Sime3)2] 11 due to elimination of me3SiCl from [(me3Si)2P]2P–PCl2.

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