Darstellung, Eigenschaften und Molekülstrukturen von Komplexen des versteiften dreizähnigen Chelatliganden N, N′-Bis(diphenylphosphino)-2, 6-diaminopyridin mit MII - und M0-Übergangsmetallen [MII = Ni, Pd, Pt; M0 = Cr, Mo, W]

Authors


Abstract

Die Umsetzung von Chlorodiphenylphosphan und 2, 6-Diaminopyridin ergibt N, N′-Bis(diphenylphosphino)-2, 6-diaminopyridin (PNP). Die Koordinationsverbindungen der beiden Typen mer-[M(PNP)(CO)3] · 2 THF (M = Cr, Mo, W) und [M(PNP)Cl]Cl · L (M = Ni, L = H2O; M = Pd, L = C2H5OH; M = Pt) werden mit dem dreizähnigen Liganden PNP synthetisiert. Ihre Charakterisierung erfolgt durch IR-, UV- und NMR-Meßergebnisse. Die Resultate der Einkristall-Röntgenstrukturbestimmungen von den triklinen Festkörpern mer-[Mo(PNP)(CO)3] · 2 THF und [Ni(PNP)Cl]Cl · H2O zeigen sowohl bei der oktaedrischen Mo(d6) als auch bei der quadratisch planaren Nickel(d8)-Komplexverbindung ein nahezu planares dreizähniges PNP-Chelatring-system: Zwei verbundene Fünfringe vom Typ chemical structure image, in dem die beobachteten Bindungsabstände auf π-Elektronendelokalisation hinweisen. Die beobachtete Grammsuszeptibilität des diamagnetischen Nickel (d8)-Festkörpers bleibt im Temperaturbereich von 293 bis 410 K unverändert.

Das relative Aktivierungsvermögen für eine homogenkatalytische Standard-Hydrierungsreaktion des Substrates Styrol zu Ethylenbenzol nimmt für die Katalysatorverbindungen vom Typ [M(PNP)Cl]Cl · nL gemäß der Reihenfolge MII = Ni > Pd > Pt ab.

Abstract

Preparation, Properties, and Molecular Structures of a Rigid Tridentate Chelate Ligand N, N′-Bis(diphenylphosphino)-2, 6-diaminopyridine with MII and M0 Transition Metals [MII = Ni, Pd, Pt; M0 = Cr, Mo, W]

The reaction of chlorophenylphosphane and 2, 6-Diaminopyridine give N, N′-Bis-(diphenylphosphino)-2, 6-diaminopyridine (PNP). Two types of complexes [M(PNP)Cl]Cl · L (M = Ni, L = H2O; M = Pd, L = C2H5OH; M = Pt) and mer-[M(PNP)(CO)3] · 2 THF (M = Cr, Mo, W) have been prepared using PNP. These coordination compounds have been characterized by means of i.r., u.v., 31P and 1H n.m.r. measurements. The determination of the molecular structure of the two triclinic substances mer-[Mo(PNP)(CO)3] · 2 THF and [Ni(PNP)Cl]Cl · H2O show that the octahedral Mo(d6) and the square planar nickel (d8) compounds contain a nearly planar tridentate chelate ring system (two fused five-membered rings of the type chemical structure image) in which the observed bond distances are in accordance with a π electron delocalization effect. The observed gram susceptibility of the diamagnetic Ni(d8) compound remains unchanged between 293 and 410 K.

The relative activation property for a homogenous catalytic standard hydrogenation reaction of styrene to ethylbenzene decreases in series of catalysts of type [M(PNP)Cl]Cl · L with MII = Ni > Pd > Pt.

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