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Keywords:

  • Organylfluorophosphanes;
  • reaction mechanism

Abstract

In Organylfluorphosphanen besitzt das Phosphoratom sowohl elektrophile als auch nucleophile Eigenschaften. Dieser dualistische Charakter ist für die Disproportionierung von Diorganylfluorphosphanen, R2PF, und für ihre Reaktion mit Aldehyden von entscheidender Bedeutung. Bei der Disproportionierung von n-Bu2PF tritt das Phosphanylphosphoran n-Bu2P[BOND]PF2(n-Bu)2, 1b, als Zwischenprodukt auf. In Gegenwart von äquimolaren Mengen Et3N steht 1 b mit dem monomeren n-Bu2PF im Gleichgewicht. n-Bu2PF reagiert mit Benzaldehyd zum Phosphinitophosphoran n-Bu2P′[BOND]O[BOND]CHPh[BOND]PF2(n-Bu)2, 3 a, dessen Bildungsweg durch „Kreuzungsexperimente” eindeutig ermittelt werden konnte.

The Dimerization of Di(n-butyl)fluorophosphane and its Reaction with Benzaldehyde

The phosphorus atom of organylfluorophosphanes possesses electrophilic as well as nucleophilic properties. This dualistic character decisively determines both their disproportionation and their reaction with aldehydes. The phoshanylphoshorane n-Bu2P[BOND]PF2(n-Bu)2, 1 b, has been proved to be the intermediat product of the disproportionation of n-Bu2PF. In the presence of an equimolar amount of Et3N an equilibrium exists between 1 b and the monomeric n-Bu2PF. n-Bu2PF react with benzaldehyde forming the phosphinitophoshorane n-Bu2P′[BOND]O[BOND]CHPh[BOND]PF2(n-Bu)2, 3 a. Reliable information on the reaction pathway has been obtained by means of crossing experiments.