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Keywords:

  • Selenium;
  • Tellurium;
  • System P2O5—, TeO2;
  • Crystal structure

Abstract

Polykristallines Te3O3(PO4)2 bildet sich bei der Entwässerung von (Te2O3)(HPO4) über die Zwischenstufe (Te8O10)(PO4)4. Farblose Einkristalle der Titelverbindung können gezielt durch Tempern stöchiometrischer Mengen der binären Oxide P2O5 und TeO2 im geschlossenen Kieselglasrohr bei 590 °C für 8 Stunden erhalten werden. Die Kristallstruktur (P21/c, Z = 4, a = 12.375(2), b = 7.317(1), c = 9.834(1)Å, β = 98.04(1)°, 1939 Strukturfaktoren, 146 Parameter, R[F2 > 2σ(F2)] = 0.0187, wR2(F2 alle) = 0.0367) wurde aus Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt und besteht aus [TeO5]-Polyedern und PO4-Tetraedern als einfachste Baueinheiten. In der Netzwerkstruktur sind zwei Telluratome über sehr kurze Bindungen zu Oxidsauerstoffen zu [Te2O3]2+-Zickzackketten verbunden, die sich entlang [001] erstrecken. Das dritte Te-Atom ist mit einer kurzen Te-O-Bindung seitlich an dieser Kette verankert und mit den Ecken von PO4-Tetraedern zu den anionischen [Te(PO4)2]2—-Einheiten verknüpft. Dadurch bilden sich Schichten der Zusammensetzung [Te2O3][Te(PO4)2] parallel zur bc-Ebene aus, die über schwache Te-O-Bindungen dreidimensional verknüpft werden.

Synthesis and Crystal Structure of Te3O3(PO4)2, a Compound with 5-fold Coordinate Tellurium(IV)

Polycrystalline Te3O3(PO4)2 is formed during controlled dehydration of (Te2O3)(HPO4) with (Te8O10)(PO4)4 as an intermediate product. Colourless single crystals were prepared by heating stoichiometric amounts of the binary oxides P2O5 und TeO2 in closed silica glass ampoules at 590 °C for 8 hours. The crystal structure (P21/c, Z = 4, α = 12.375(2), b = 7.317(1), c = 9.834(1)Å, β = 98.04(1)°, 1939 structure factors, 146 parameters, R[F2 > 2σ(F2)] = 0.0187, wR2(F2 all) = 0.0367) was determined from four-circle diffractometer data and consists of [TeO5] polyhedra und PO4 tetrahedra as the main building units. The framework structure is made up of cationic zigzag-chains of composition [Te2O3]2+ which extend parallel to [001] and anionic [Te(PO4)2]2— units linked laterally to these chains. This leads to the formation of [Te2O3][Te(PO4)2] layers parallel to the bc plane which are interconnected via weak Te-O bonds.