Supported Organometallic Complexes. XXXVI [1] Diaminediphosphineruthenium(II) Interphase Catalysts for the Hydrogenation of α, β-Unsaturated Ketones

Authors


  • Dedicated to Professor Dieter Fenske on the Occasion of his 60th Birthday

Abstract

The T—silyl functionalized diamine-bis(ether-phosphine)ruthenium(II) complexes 1a(T°)1g(T°) (Scheme 1) were sol-gel processed in the presence of different amounts of the co-condensation agents CH3Si(OMe)3(Me—T°) and (MeO)2SiMe—(CH2)6—MeSi(OMe)2(D°—C6—D°) to produce a library of the interphase catalysts X1a — X1c, X2a — X2g, and X3a — X3g. Due to the remarkable electronic and steric effects of the co-ligands on the catalytic activity of such complexes, a series of aliphatic and aromatic diamines was selected. The new polymers were investigated by multinuclear CP/MAS solid-state NMR spectroscopy as well as by EXAFS, EDX, SEM, and BET methods. Selected interphase catalysts show high activities and selectivities in the hydrogenation of trans-4-phenyl-3-butene-2-one.

Abstract

Diamindiphosphinruthenium(II)-Interphasen-Katalysatoren für die Hydrierung von α, β-ungesättigten Ketonen

Die T-silyl-funktionalisierten Diamin-bis(ether-phosphin)ruthenium(II) Komplexe 1a(T° ) — 1g(T°) (Schema 1) wurden mit unterschiedlichen Mengen der Cokondensationsmittel CH3Si(OMe)3(Me—T°) und (MeO)2SiMe—(CH2)6—MeSi(OMe)2(D°—C6—D°) Sol-Gel-prozessiert, um eine Bibliothek der Interphasen-Katalysatoren X1a — X1c, X2a — X2g und X3a — X3g zu erhalten. Wegen des bemerkenswerten elektronischen und sterischen Einflusses der Coliganden auf die katalytische Aktivität solcher Komplexe, wurde eine Reihe von aliphatischen und aromatischen Diaminen gewählt. Die neuen Polymeren wurden durch Multikern-CP/MAS-Festkörper-NMR-Spektroskopie und mit Hilfe von EXAFS-, EDX-, SEM- und BET-Methoden untersucht. Ausgewählte Interphasen-Katalysatoren zeigen hohe Aktivitäten und Selektivitäten bei der Hydrierung von trans-4-Phenyl-3-buten-2-on.

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