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Keywords:

  • Gallium;
  • Group 11 elements;
  • Group 16 elements;
  • Cluster compounds;
  • Thermogravimetrical analysis

Abstract

CuX (X = Cl, CH3COO) bzw. AgOC(O)C6H5 und GaCl3 reagieren in THF mit S(SiMe3)2 bzw. Se(SiMe3)2 in Anwesenheit von PPh3 zu [Cu6Ga8Cl4S13(PPh3)6] (1), [Cu6Ga8Cl4Se13(PPh3)6] (2), [Ag6Ga8Cl4S13(PPh3)6] (4) und [Ag6Ga8Cl4Se13(PPh3)6] (5). Verwendet man anstelle von PPh3 das Phosphan PnPr2Ph, so läßt sich nach Überschichten mit n-Hexan die Verbindung [Cu6Ga8Cl4Se13(PnPr2Ph)12] (3a, 3b) kristallisieren. Durch Umsetzung von CuCl, GaCl3 und PnPr3 mit Se(SiMe3)2 in THF erhält man den ionischen Cluster (HPnPr3)2[Cu2Ga4Cl4Se6(PnPr3)4] (6). Die Strukturen der Verbindungen 16 konnten durch Einkristall-Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. TGA-MS-Messungen und Pulverdiffraktogramme der Rückstände zeigen die potentielle Verwendbarkeit der Cluster als Prekursormaterialien zur Darstellung der entsprechenden ternären Festkörperverbindungen.

Syntheses and Thermal Properties of Cluster Molecules, formed from Groups 11-13-16 Elements

In the presence of PPh3, CuX (X = Cl, CH3COO) or AgOC(O)C6H5 and GaCl3 react in THF with S(SiMe3)2 or Se(SiMe3)2 to yield [Cu6Ga8Cl4S13(PPh3)6] (1), [Cu6Ga8Cl4Se13(PPh3)6] (2), [Ag6Ga8Cl4S13(PPh3)6] (4) and [Ag6Ga8Cl4Se13(PPh3)6] (5). The use of PnPr2Ph instead of PPh3 and subsequent layering with n-hexane leads to the formation of the cluster [Cu6Ga8Cl4Se13(PnPr2Ph)12] (3a, 3b). Reaction of CuCl, GaCl3 and PnPr3 with Se(SiMe3)2 in THF results in the crystallisation of the ionic cluster (HPnPr3)2[Cu2Ga4Cl4Se6(PnPr3)4] (6). The structures of 16 were determined by X-ray single crystal structure analysis. Thermogravimetric measurements of the cluster molecules and powder diffraction patterns of the remaining powders reveal the potential use of them as single source precursor compounds for the synthesis of the related ternary solid state materials.