Synthesis and Characterization of Cs2Mo6X14 (X = Br or I) Hexamolybdenum Cluster Halides: Efficient Mo6 Cluster Precursors for Solution Chemistry Syntheses

Authors


  • Professor Arndt Simon zum 65. Geburtstag gewidmet

Abstract

Cs2Mo6Br14(1) and Cs2Mo6I14(2) have been synthesized by solid state chemistry techniques and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. They crystallize in the P3¯1c space group (Nr. 163) with the following lattice parameters: a = 10.1925(1) Å, c = 15.0690(3) Å, Z = 2 for 1; a = 10.804(5) Å, c = 16.258(5) Å, Z = 2 for 2. These clusters halides, whose structures are related to that of Cs2Mo6Cl8Br6, are built up from discrete [(Mo6Xi8)Xa6]2- anionic units (X = Br, I) stacked according to an hexagonal close-packing arrangement. In the present work, the influence of the halogen on the cesium sites will be evidenced and discussed. Furthermore, a simple high yield preparation method of (TBA)2Mo6Xi8Xa6 will be proposed starting from Cs2Mo6X14.

Abstract

Synthese und Charakterisierung der Molybdän-Clusterhalogenide Cs2Mo6X14 (X = Br or I): Effiziente Mo6-Clustervorstufen für Synthesen in Lösung

Cs2Mo6Br14(1) und Cs2Mo6I14(2) wurden durch festkörperchemische Reaktionen synthetisiert und durch Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Sie kristallisieren in der Raumgruppe P-3¯1c (Nr. 163) mit den Gitterparametern: a = 10, 1925(1) Å, c = 15, 0690(3) Å, Z = 2 für 1 ; a = 10, 804(5) Å, c = 16, 258(5) Å, Z = 2 für 2. Diese Clusterhalogenide mit zu Cs2Mo6Cl8Br6 verwandter Struktur werden von diskreten anionischen [(Mo6Xi8)Xa6]2--Einheiten (X = Br, I) aufgebaut, die in hexagonal dichtester Anordnung gestapelt sind. In der vorliegenden Arbeit wird der Einfluss des Halogens auf die Caesiumlagen nachgewiesen und diskutiert. Ferner wird eine einfache Methode zur Darstellung von (TBA)2Mo6Xi8Xa6 in guten Ausbeuten ausgehend von Cs2Mo6X14 vorgestellt.

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