Divalent Titanium: The Halides ATiX₃ (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)

Abstract

Within the 3×3 library of ternary alkali halides of titanium(II), ATiX₃ (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I), five compounds were synthesized by conproportionation reactions. Single crystals were grown and the structures determined by single-crystal X-ray techniques. The halides ATiX₃ crystallize either with the so-called hexagonal perovskite type structure (CsNiCl₃, 2H), or with the so-called KNiCl₃-type of structure. This latter type allows two structural degrees of freedom. First, a shift of the colums of face-sharing [TiCl₆] octahedra against each other and, secondly, a rotation of these colums relative to each other. With these degrees of freedom, individual coordination spheres are designed for the alkali-metal cations A⁺.

Zweiwertiges Titan: Die Halogenide ATiX₃ (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)

In der 3×3-Bibliothek der ternären Alkalimetallhalogenide des zweiwertigen Titans, ATiX₃ (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I), wurden fünf Verbindungen durch Komproportionierungsreaktionen dargestellt. Kristalle wurden gezüchtet und die Kristallstrukturen mit röntgenographischen Methoden an Einkristallen bestimmt. Die Halogenide ATiX₃ kristallisieren entweder im sog. hexagonalen Perowskit-Typ (CsNiCl₃, 2H) oder im sog. KNiCl₃-Typ. Dieser letztgenannte Strukturtyp besitzt zwei strukturelle Freiheitsgrade: Die Säulen flächenverknüpfter [TiCl₆]-Oktaeder können nicht nur gegeneinander verschoben, sondern auch gegeneinander verdreht werden. Dadurch ist es möglich, die Koordinationssphären der Alkalimetallkationen A⁺ individuell anzupassen.