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Prof. Dr. Giulia Licini and Dr. Cristiano Zonta Revisiting the Hammett ρ Parameter for the Determination of Philicity: Nucleophilic Substitution with Inverse Charge Interaction Angewandte Chemie 125

Article first published online: 1 FEB 2013 | DOI: 10.1002/ange.201208045

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Bei Sauerstofftransferreaktionen ist aus einer Umkehrung des ρ-Werts nicht auf einen Wechsel des Mechanismus zu schließen. Substituenten an aromatischen Sulfoxiden haben entgegengesetzte Effekte auf die Oxidationsgeschwindigkeit, je nachdem ob der Reaktionsablauf durch elektrostatische Effekte oder Orbitalüberlappung bestimmt wird (siehe Bild).

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