Volume 124, Issue 13 p. 3320-3324
Zuschrift

H2O-Aktivierung für den Wasserstoffatom-Transfer: korrekte Strukturen, revidierte Mechanismen

Prof. Dr. Andreas Gansäuer,

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Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

Andreas Gansäuer, Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

Joachim Friedrich, Institut für Chemie, Technische Universität Chemnitz, Straße der Nationen 62, 09111 Chemnitz (Deutschland)

Maurice van Gastel, Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegeler Straße 12, 53115 Bonn (Deutschland)

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Maike Behlendorf,

Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

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Asli Cangönül,

Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegeler Straße 12, 53115 Bonn (Deutschland)

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Christian Kube,

Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

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Dr. Juan M. Cuerva,

Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Universidad de Granada, 18071 Granada (Spanien)

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Prof. Dr. Joachim Friedrich,

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Institut für Chemie, Technische Universität Chemnitz, Straße der Nationen 62, 09111 Chemnitz (Deutschland)

Andreas Gansäuer, Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

Joachim Friedrich, Institut für Chemie, Technische Universität Chemnitz, Straße der Nationen 62, 09111 Chemnitz (Deutschland)

Maurice van Gastel, Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegeler Straße 12, 53115 Bonn (Deutschland)

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Dr. Maurice van Gastel,

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Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegeler Straße 12, 53115 Bonn (Deutschland)

Andreas Gansäuer, Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121 Bonn (Deutschland)

Joachim Friedrich, Institut für Chemie, Technische Universität Chemnitz, Straße der Nationen 62, 09111 Chemnitz (Deutschland)

Maurice van Gastel, Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegeler Straße 12, 53115 Bonn (Deutschland)

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First published: 15 February 2012
Citations: 21

Wir danken dem SFB 813 (“Chemie an Spinzentren”) für großzügige Unterstützung.

Abstract

Anders als bisher angenommen, ist die Bildung eines kationischen hydratisierten Titan(III)-Komplexes essenziell für die Aktivierung von H2O für Wasserstoffatom-Transferreaktionen. Die relevanten Intermediate wurden über moderne EPR-Methoden (siehe Spektrum) und Cyclovoltammetrie charakterisiert. Die Strukturzuordnungen wurden durch theoretische Rechnungen bestätigt, und berechnete BDEs sind nun in Einklang mit einer vorherigen Kinetikstudie.

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