Reaktionskinetische untersuchungen an einem makroporösen unquellbaren polystyrol: Abspaltung von nucleosiden und nucleotiden, die über p‐anisyldiphenylmethylätherbindung an das polymerisat gebunden sind
Abstract
deEin makroporöses unquellbares Styrol‐Divinylbenzol‐Copolymerisat (I) wird in ein polymeres Derivat des p‐Anisyldiphenylmethylchlorids (VI) übergeführt, das mit den Nucleosiden dT(Ac) (VIIa), dbz6A(Ac) (VIIb) und dem Dinucleosidmonophosphat dT–dT(Ac) (X) veräthert wird. Die Abspaltungsgeschwindigkeit von nucleotidischem Material vom Träger wird in Abhängigkeit von der Art des geschützten oder ungeschützten Nucleosids bzw. Dinucleosidphosphats, von dem bei der Beladung des Trägers vorliegen den Verhältnis von VI zu X und in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht. Um vergleichende Untersuchungen dieser heterogenen Reaktionen durchführen zu können, werden zwei Größen eingeführt: die relative Anfangsgeschwindigkeit v
beschreibt vorwiegend die Hydrolyse der p‐Anisyldiphenylmethyläther‐Bindung, die relative Geschwindigkeit nach einer Stunde v
das komplexe Diffusionsgeschehen innerhalb des verzweigten Hohlraumsystems des Polymerisates.
Abstract
enA macroporous nonswellable copolymer of styrene and divinylbenzene (I) is converted to the polymeric derivative of p‐anisyldiphenylmethyl chloride (VI) which reacts with the nucleosides dT(Ac) (VIIa), dbz6A(Ac) (VIIb) and the dinucleoside monophosphate dT–dT(Ac) (X) to form an ether bond. The rate of the cleavage of nucleotidic material from the carrier is studied as function of the kind of the protected or unprotected nucleoside or dinucleoside monophosphate, of the relation of VI to X in the loading reaction of the carrier and as a function of temperature. In order to enable comparable experiments in this heterogeneous reactions two values are introduced: the relative initial rate v
which mainly describes the hydrolysis of the p‐anisyldiphenylmethyl ether bond and the relative rate after one hour v
which describes the diffusion phenomena taking place in the highly porous polymer.
Number of times cited: 2
- N.K. MATHUR, C.K. NARANG and R.E. WILLIAMS, Oligonucleotide Synthesis on Polymer Supports, Polymers as Aids in Organic Chemistry, 10.1016/B978-0-12-479850-2.50008-5, (81-104), (1980).
- Hubert Köster and Friedrich Cramer, Synthesen von Desoxyoligonucleotiden an einem makroporösen Polystyrol1), Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1974, 6, (946-958), (2006).
